在E组的比赛中，伤兵满营的拜仁用90分钟诠释了耐心对于一场胜利的重要程度。首轮迎战来访的英超冠军曼城队，拜仁虽然控制了整场比赛的局面，但曼城门将乔·哈特的精彩扑救让拜仁众将多次无功而返。直到第90分钟，后卫博阿滕绝杀对手让主场球迷瞬间沸腾，这也是他的第一个欧冠进球。
同在E组的罗马队则赢得酣畅淋漓，时隔三年再次站在欧冠赛场上的罗马以5：1大胜莫斯科中央，罗马主帅加西亚对开局表示满意，并希望球队能继续下去。如此开局，对身处“死亡之组”的罗马来说，无疑再好不过了。
因为皇马在欧冠的首场比赛表现惊艳，于是目光都集中在西甲另一支强队巴萨的身上。F组的巴塞罗那凭借队内头号球星梅西的任意球助攻和皮克的进球，以1：0小胜到访的希腊人竞技队。
上半场比赛第27分钟，巴萨获得任意球机会，梅西右路任意球传中，皮克前点头球冲顶破门，巴萨取得领先。随后，巴萨虽然接管了比赛，但没能将比分进一步扩大，1：0的比分保持到终场。巴塞罗那也在新赛季的四场比赛中保持全胜，且一球未失。
相比而言，主场作战的阿贾克斯队就没有拜仁那么幸运了。身处F组的阿贾克斯上半场比赛如同梦游一般并率先丢球，尽管在下半场将比分追平并频繁发起进攻，但最终只能以1：1与伊布领衔的巴黎圣日耳曼队握手言和。
在G组和H组的四场比赛中，切尔西1：1逼平沙尔克04，马里博尔1：1战平里斯本竞技；毕尔巴尔竞技0：0逼平顿涅茨克矿工队，波尔图6：0完胜白俄罗斯球队贝特。
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